金屬的性能與其組織有關(guān),而組織與結(jié)晶過程有關(guān),因而要了解金屬的結(jié)晶規(guī)律,以便控制結(jié)晶過程,形成希望得到的組織和性能。
2.2.1 純金屬的結(jié)晶
(1)結(jié)晶的概念
除少數(shù)粉末冶金制品外,絕大多數(shù)金屬制件都是經(jīng)過熔化、冶煉和澆注而獲得的,這種由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過程稱為凝固。如果凝固的固態(tài)物質(zhì)是晶體,則這種凝固又稱為結(jié)晶。一般金屬固態(tài)下都是晶體,因而金屬凝固過程可稱為結(jié)晶。
(2)純金屬的冷卻曲線
純金屬都有一個(gè)固定的熔點(diǎn)(或結(jié)晶溫度),高于此溫度熔化,低于此溫度才能結(jié)晶成為晶體。金屬的結(jié)晶溫度通常用熱分析等實(shí)驗(yàn)方法來測(cè)定。圖1.2.6所示為純金屬的冷卻曲線,其原理是在液態(tài)金屬的緩慢冷卻的過程中,每隔一定時(shí)間測(cè)量一次溫度,直到冷卻至室溫。然后將測(cè)量的結(jié)果繪制在溫度-時(shí)間的坐標(biāo)上,就可得到純金屬的冷卻曲線。
由冷卻曲線可見,液態(tài)金屬隨時(shí)間的延長,它所含的熱量不斷散失,其溫度也不斷下降,但當(dāng)冷卻到某一溫度時(shí),冷卻的時(shí)間雖然增加,但溫度并不下降,在冷卻曲線上出現(xiàn)了一個(gè)水平線段,這個(gè)水平線段所對(duì)應(yīng)的溫度就是純金屬進(jìn)行結(jié)晶的溫度。出現(xiàn)水平線段的原因,是由于結(jié)晶時(shí)放出的結(jié)晶潛熱補(bǔ)償了金屬向外界散失的熱量。結(jié)晶完成后,由于金屬繼續(xù)向周圍環(huán)境散熱,故溫度又重新下降。
純金屬在極其緩慢的冷卻條件下測(cè)得的結(jié)晶溫度稱為理論結(jié)晶溫度To。但在實(shí)際生產(chǎn)中,金屬由液態(tài)結(jié)晶為固態(tài)都有較大的冷卻速度,此時(shí)金屬要在理論結(jié)晶溫度以下某一溫度才開始進(jìn)行結(jié)晶,這一溫度稱為實(shí)際結(jié)晶溫度T n。金屬的實(shí)際結(jié)晶溫度低于理論結(jié)晶溫度的現(xiàn)象稱為過冷現(xiàn)象。而理論結(jié)晶溫度與實(shí)際結(jié)晶溫度之差稱為過冷度,用ΔT表示,即ΔT= T n- T o。金屬結(jié)晶時(shí)的過冷度大小與冷卻速度有關(guān),冷卻速度越大,過冷度就越大,即金屬的實(shí)際結(jié)晶溫度越低。
圖1.2.6 純金屬結(jié)晶時(shí)的冷卻曲線
2.2.2 純金屬的結(jié)晶過程
金屬結(jié)晶時(shí),首先從液態(tài)金屬中形成一些極細(xì)小的晶體,這些極細(xì)小的晶體稱為晶核,它不斷吸附周圍液體中的原子而長大。與此同時(shí),在液體中又不斷產(chǎn)生新的晶核并相繼長大,直到全部液體凝固為止,最后金屬便由許多外形不規(guī)則的小晶體(晶粒)所組成,如圖1.2.7所示。因此,液體金屬的結(jié)晶過程包括晶核的形成和晶核的長大兩個(gè)基本過程,而且這兩個(gè)過程是同時(shí)進(jìn)行的。
圖1.2.7 純金屬結(jié)晶過程示意圖
(1)晶核的形成
當(dāng)液態(tài)金屬冷至結(jié)晶溫度以下時(shí),某些近似晶體原子排列的小原子集團(tuán)便成為結(jié)晶核心,這種由液態(tài)金屬內(nèi)部自發(fā)形成結(jié)晶核心的過程稱為自發(fā)形核。但在實(shí)際金屬中常有雜質(zhì)存在,這些雜質(zhì)固態(tài)質(zhì)點(diǎn)的存在能夠促進(jìn)在其表面上形成晶核。這種依附于雜質(zhì)而形成的晶核稱為非自發(fā)形核。自發(fā)形核和非自發(fā)形核在金屬結(jié)晶時(shí)同時(shí)進(jìn)行的,但非自發(fā)形核比自發(fā)形核更為重要,在金屬結(jié)晶過程中起優(yōu)先和主導(dǎo)作用。
(2)晶核的長大
晶核形成后,當(dāng)過冷度較大或金屬液體中存在雜質(zhì)時(shí),金屬晶體常以樹枝狀的形式生長,在晶核開始長大初期,因其內(nèi)部原子規(guī)則排列的特點(diǎn),故外形也是比較規(guī)則的。但隨著晶核的繼續(xù)長大,形成了晶體的尖角和棱邊,由于尖角和棱邊處的散熱條件優(yōu)于其他部位,并易于存在晶體缺陷等原因,晶體在頂角和棱邊處優(yōu)先長大,其生長方式像樹枝一樣,先長出干枝,稱為一次晶軸,然后在一次晶軸伸長和變粗的同時(shí),在其側(cè)面棱角和缺陷處又長出分枝,稱為二次晶軸。隨著時(shí)間的延長,二次晶軸長成的同時(shí)又長出三次晶軸等,如此不斷成長和分枝下去,直至液體全部消失,最后得到的晶體稱為樹枝狀晶體(簡稱枝晶),每一枝晶將成長為一個(gè)晶粒。
2.2.3 金屬結(jié)晶后晶粒的大小
晶粒大小對(duì)金屬力學(xué)性能的影響
金屬結(jié)晶后是由許多晶粒組成的多晶體。晶粒的大小對(duì)金屬的力學(xué)性能有很大的影響。一般情況下,晶粒越細(xì)小,金屬的強(qiáng)度、塑性和韌性越好。為了提高金屬的力學(xué)性能,希望得到細(xì)晶組織,因此必須了解影響晶粒大小的因素及其控制方法。
結(jié)晶后的晶粒大小主要取決于形核率N(單位時(shí)間、單位體積內(nèi)所形成的晶核數(shù)目)與晶核的長大速率G(單位時(shí)間內(nèi)晶核向周圍長大的平均線速度)。顯然,凡能促進(jìn)形核率N,抑制長大速率G的因素,均能細(xì)化晶粒。
在生產(chǎn)中,為了獲得細(xì)晶粒組織,常采用以下方法:
1)增加過冷度
形核率和長大速率都隨過冷度增大而增大,但在很大的范圍內(nèi)形核率比晶核長大速率增長得更快。故過冷度越大,單位體積中的晶粒數(shù)目越多,晶粒越細(xì)小。這種生產(chǎn)方法適用于中、小型鑄件的生產(chǎn)。
2)變質(zhì)處理
對(duì)于一些大型鑄件,由于散熱較慢,要獲得較大的過冷度很困難,且較大的過冷度往往導(dǎo)致鑄件開裂而造成廢品。為了獲得細(xì)晶粒組織,通常在澆注前向液態(tài)金屬中人為地加入一些細(xì)小的變質(zhì)劑,使其大量增加非自發(fā)晶核,從而得到細(xì)晶粒組織。這種細(xì)化晶粒的方法稱為變質(zhì)處理。例如,向鋼液中加入鋁、釩、硼;向鑄鐵中加入Si-Fe;向鋁液中加入鈦、鋯等。變質(zhì)處理在生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛。
3)振動(dòng)
機(jī)械振動(dòng)、超聲波振動(dòng)、電磁振動(dòng)使枝晶折斷、破碎,也能使晶核數(shù)目增多,從而細(xì)化晶粒。